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固定污染源VOC檢測技術

更新時間:2023-05-21      點擊次數:896

VOC常見的檢測方法包括氣相色譜(pu)(GC)、氣相色譜(pu)—質譜(pu)法(GC-MS)、、高效液相色譜法(HPLC)、熒光分光光度法、傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)等,此外還有反射干涉光譜法、離線超臨界流體萃取 GC-MS 法和脈沖放電檢測器法等,其中應用最多的是 GC 和 GC-MS 法。


1. GC–FID 氫(qing)火焰(yan)離子化(hua)法(fa)


1.1 檢測原理:被檢測VOC氣體在流經 H2 與空氣的高溫氫火焰中燃燒時,發生高溫電離,反應產生的電子在電場的作用下被收集,形成微弱的電離電流,電流強度與被測組分的濃度成正比,從而對待測樣品 VOC進行判斷。該技術對于各類組分的 VOCs 氣體都能響應,尤其對碳氫或碳揮發性有機物具有的靈敏度,因而多用于此類 VOC廢氣的監測中。但 FID 體積及重量通常較大,且須 H2 作為輔助而危險性高,且 VOC廢氣中的氣態水、O2 以及 N、O 以及鹵素原子等的存在往往會使監測結果出現誤差。

1.2 工作原理:采樣探(tan)頭(tou)負責(ze)煙(yan)氣(qi)采樣,內(nei)置陶瓷濾芯用(yong)于(yu)(yu)過濾煙(yan)氣(qi)中(zhong)的(de)(de)粉塵,伴(ban)隨(sui)管(guan)線高溫(wen)伴(ban)熱避免煙(yan)氣(qi)中(zhong)水蒸氣(qi)冷凝,溫(wen)壓流用(yong)于(yu)(yu)測量煙(yan)囪或煙(yan)道內(nei)煙(yan)氣(qi)的(de)(de)溫(wen)度(du)、壓力(li)和流 速。溫(wen)度(du)儀(yi)用(yong)于(yu)(yu)測量煙(yan)囪或煙(yan)道內(nei)煙(yan)氣(qi)的(de)(de)濕度(du),控(kong)(kong)制(zhi)機(ji)柜內(nei)置控(kong)(kong)制(zhi)單元,工控(kong)(kong)機(ji)、加熱盒、高溫(wen)泵等。標氣(qi)用(yong)于(yu)(yu)校準分析儀(yi)表,零氣(qi)發生器、氫氣(qi)發生器、高純(chun)氮氣(qi)瓶(ping)提(ti)供(gong)氣(qi)源。空(kong)壓機(ji) 產(chan)生壓縮(suo)空(kong)氣(qi),用(yong)于(yu)(yu)對伴(ban)熱管(guan)線、采樣探(tan)頭(tou)、溫(wen)壓流進行定期反吹。

1.1檢測范圍:檢測廢氣中的甲烷、總烴、非甲烷總烴、低碳酵酮、苯系物(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯等)和部分鹵代烴類等氣體有機污染物,以及廢氣的濕度、溫度、 壓力、流速等參數。

1.3 特點與特色:

1. 氣相色(se)譜/火焰離子化檢測法(fa)(GC+FID)是(shi)認可VOC檢測標準方(fang)法(fa)。具有高(gao)精確度(du),高(gao)靈(ling)敏度(du)和高(gao)穩定(ding)性的特點,運行穩定(ding)可靠(kao),維(wei)護簡(jian)便,適(shi)合復(fu)雜苛刻環境(jing)條(tiao)件的工業廢氣中(zhong)揮發性有機物的在線分析和監測;

2.系統可(ke)監測(ce)總(zong)烴(jing)、非(fei)甲烷總(zong)烴(jing)、苯系物、酮類、烯烴(jing)、醇(chun)類等多(duo)種有機廢(fei)氣(qi),可(ke)滿足 不(bu)同客戶的監測(ce)需求;

3.FID 檢測(ce)器具有自動點火(huo)(huo)功能(neng),火(huo)(huo)焰熄滅后(hou)自動點火(huo)(huo),安全(quan)可(ke)靠,超(chao)溫自動保護功能(neng), 避免器件(jian)的損(sun)壞,可(ke)靠穩定的色譜部件(jian)和氣(qi)路(lu)設計。使用經 Silcosteel 處理氣(qi)路(lu)管路(lu),大大降低了氣(qi)體樣(yang)品在管壁內的吸附(fu)殘留。

1.4 應用范(fan)圍:

石油(you)煉制與石油(you)化學、醫藥制造(zao)(zao)(zao)、涂料(liao)與油(you)墨(mo)制造(zao)(zao)(zao)、橡膠制品制造(zao)(zao)(zao)、塑料(liao)制品制造(zao)(zao)(zao)、黑色金屬冶煉、電子工業(ye)、印刷行(xing)業(ye)、汽車(che)表面(mian)(mian)涂裝(zhuang)、家具表面(mian)(mian)涂裝(zhuang)、其(qi)他(ta) 表面(mian)(mian)涂裝(zhuang)、其(qi)他(ta) VOCs 排放行(xing)業(ye)。

2.氣(qi)相色(se)譜/火焰光度(du)檢測器法(GC+FPD)

2.1 FPD 檢測機(ji)理(li)

FPD 是(shi)根據硫、磷化(hua)物在富(fu)氫(qing)火焰中燃燒時,發射出波(bo)長分(fen)別為 394nm 和 526nm 特(te)征光(guang)的(de)(de)原(yuan)理而制成的(de)(de),它(ta)主要利用以(yi)下 3 個條(tiao)件來(lai)達到檢測之(zhi)目(mu)的(de)(de)。

1. 富氫火焰(yan):檢測器中有富氫火焰(yan)存在,為含(han)硫(liu)、磷(lin)的(de)有機化合物提(ti)供了燃(ran)燒和激發的(de) 基本條(tiao)件(jian)。

2. 特征(zheng)波長(chang)(chang):樣品在富氫火(huo)焰中燃(ran)燒(shao)時(shi),含硫有(you)機物(wu)和含磷有(you)機物(wu)能發射出其波長(chang)(chang)的特征(zheng)光。

3. 光(guang)電轉換:檢測器(qi)設有濾光(guang)片和光(guang)電倍增管,通過濾光(guang)片選擇(ze)后光(guang)電倍增管把光(guang)轉換 成電信號。

2.2 基(ji)本構造

FPD 主(zhu)要由火焰噴嘴、濾光片和光電(dian)倍增管等三部(bu)分所組成,其燃燒室與氫焰檢測器燃燒室的構造很(hen)相似,若(ruo)經(jing)適當改進(jin)并在(zai)噴嘴上方加裝收集極,也(ye)許又可作氫焰檢測器使用。

2.3檢測過(guo)程

FPD 的(de)(de)(de)檢測過(guo)程如下(xia):GC 柱(zhu)后(hou)(hou)(hou)流(liu)出(chu)的(de)(de)(de)載氣與(yu)(yu)空氣和(he)氫氣混(hun)合(he)后(hou)(hou)(hou)經噴(pen)嘴(zui)流(liu)出(chu),在噴(pen)嘴(zui)上燃燒(shao)。當(dang)柱(zhu)后(hou)(hou)(hou)流(liu)出(chu)的(de)(de)(de)樣品組(zu)分與(yu)(yu)載氣一道進(jin)(jin)入此(ci)富氫火焰燃燒(shao)時,硫(liu)(liu)、磷化(hua)合(he)物發出(chu)其特征(zheng)光(guang)(guang)(guang)。 含(han)(han)磷有機物以 HPO 碎片(pian)的(de)(de)(de)形式發射其特征(zheng)光(guang)(guang)(guang),含(han)(han)硫(liu)(liu)有機物以激發態 S2 分子的(de)(de)(de)形式發射其特征(zheng)光(guang)(guang)(guang)。磷化(hua)物用 526nm 的(de)(de)(de)濾光(guang)(guang)(guang)片(pian)進(jin)(jin)行(xing)(xing)選擇(ze);硫(liu)(liu)化(hua)物可用 394nm 或(huo) 384nm 的(de)(de)(de)濾光(guang)(guang)(guang)片(pian)進(jin)(jin)行(xing)(xing)選擇(ze)。光(guang)(guang)(guang)電(dian)(dian)倍增管把所濾過(guo)的(de)(de)(de)光(guang)(guang)(guang)轉換成電(dian)(dian)信號,此(ci)電(dian)(dian)信送至微電(dian)(dian)流(liu)放(fang)大器放(fang)大后(hou)(hou)(hou)輸至記(ji)錄設備(記(ji)錄儀、色譜(pu)數據處(chu)理機或(huo)色譜(pu)工作站等(deng)),進(jin)(jin)行(xing)(xing)數據處(chu)理、圖象顯示(shi)、打(da)印圖譜(pu)和(he)打(da)印分析結果等(deng)。

2.4 特點與(yu)特征

1. FPD 屬于(yu)專用型(xing)微(wei)分檢測(ce)器(qi),對含硫(liu)、磷的化合物有很高(gao)的靈敏度。FPD 的最小檢出(chu)量(liang)達 10-11g,線(xian)(xian)性范圍(wei)(wei):有機磷可達 104;硫(liu)化物則不是線(xian)(xian)性關系,用雙(shuang)對數作(zuo)圖(tu)其線(xian)(xian)性范圍(wei)(wei)為 102。

2. FPD 必須是(shi)富氫火焰,氧氣與氫氣流速之比在 0.2~0.5 范圍可獲得高靈敏度。

3. 各(ge)種(zhong)氣(qi)(qi)(qi)體(ti)的實用流速、溫度對檢(jian)(jian)測(ce)靈敏度影(ying)響較大。例(li)如測(ce)磷測(ce)時(shi)流速:氫(qing)氣(qi)(qi)(qi) 160~180mL/min,空氣(qi)(qi)(qi) 150~200 mL/min,氮氣(qi)(qi)(qi) 40~80mL/min;測(ce)硫(liu)時(shi)流速:氮氣(qi)(qi)(qi)流速為 90~100 mL/min 時(shi)其靈敏度較高(gao);檢(jian)(jian)測(ce)室過高(gao)使測(ce)硫(liu)時(shi)檢(jian)(jian)測(ce)靈敏度下降。實用流速與儀器型(xing)號、樣品種(zhong)類以及其他操作條件和分析要求等(deng)有關,故應根(gen)據具體(ti)情況來確定它們(men)的流速。

4. 氣相(xiang)色譜(pu)/火(huo)焰光度(du)檢測器(qi)法在石(shi)油化工(gong)、環境(jing)保(bao)護、食(shi)品衛生(sheng)、生(sheng)物(wu)化學等(deng)分析領域中(zhong)得到(dao)廣泛的應用(yong)。

3.氣相色譜光離子化(GC-PID)分(fen)析法

3.1 工作原理:

1. PID (光電(dian)(dian)離(li)檢(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi))由紫外(wai)(wai)(wai)燈(deng)(deng)(deng)光源和離(li)子(zi)(zi)室等(deng)主要部分構成,在(zai)離(li)子(zi)(zi)室有(you)正負電(dian)(dian)極,形成電(dian)(dian)場,紫外(wai)(wai)(wai)燈(deng)(deng)(deng)產生(sheng)高(gao)能紫外(wai)(wai)(wai)光。有(you)機氣體(ti)(ti)流(liu)入測(ce)(ce)(ce)量池(離(li)子(zi)(zi)室)后,在(zai)紫外(wai)(wai)(wai)光源的(de)激發下 會離(li)子(zi)(zi)化,被離(li)子(zi)(zi)化的(de)微(wei)粒(li)“碎(sui)片"帶(dai)有(you)正負電(dian)(dian)荷,從(cong)而在(zai)兩(liang)個電(dian)(dian)極之間產生(sheng)電(dian)(dian)流(liu)信(xin)號,該電(dian)(dian)流(liu)與(yu)氣體(ti)(ti)濃 度線性相關根據待(dai)測(ce)(ce)(ce)氣體(ti)(ti)濃度與(yu)電(dian)(dian)流(liu)信(xin)號的(de)線性關系計算得出待(dai)測(ce)(ce)(ce)氣體(ti)(ti)濃度。PID 是(shi)一種(zhong)非破壞性檢(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi),離(li)子(zi)(zi)被檢(jian)測(ce)(ce)(ce)后可重新復合成為原來的(de)氣體(ti)(ti)分子(zi)(zi)。PID 檢(jian)測(ce)(ce)(ce)器(qi)響應(ying)(ying)快、靈敏(min)度高(gao)且無(wu)須 H2、空氣做(zuo)輔助(zhu),同時(shi)攜帶(dai)較為方便,因而在(zai)現場應(ying)(ying)急監測(ce)(ce)(ce)、室內監測(ce)(ce)(ce)以及危險氣體(ti)(ti)預(yu)警等(deng)方面十分適用。但受紫外(wai)(wai)(wai)燈(deng)(deng)(deng)能量的(de)限制,使得部分種(zhong)類的(de)VOCs 氣體(ti)(ti)(例如(ru)短鏈烷烴類)的(de)響應(ying)(ying)慢,甚至檢(jian)測(ce)(ce)(ce)不到。

QQ截圖20230521193811.jpg


2. 氣(qi)相色(se)譜(pu)(GC)一般(ban)由(you)氣(qi)路系統(tong)(tong)(tong)、進樣系統(tong)(tong)(tong)、分(fen)離(li)系統(tong)(tong)(tong)、溫控系統(tong)(tong)(tong)、檢(jian)測記(ji)錄系統(tong)(tong)(tong)組(zu)(zu)成。色(se)譜(pu)柱(zhu)(zhu)是組(zu)(zu)分(fen)能否(fou)分(fen)開(kai)的(de)關鍵;色(se)譜(pu)柱(zhu)(zhu)按(an)照柱(zhu)(zhu)內(nei)徑(jing)的(de)大(da)小(xiao)和(he)長度,可分(fen)為(wei)填(tian)充(chong)柱(zhu)(zhu)和(he)毛細 管柱(zhu)(zhu)。填(tian)充(chong)柱(zhu)(zhu)的(de)內(nei)徑(jing)在(zai) 2~4mm,長度為(wei) 1~10m 左(zuo)右,毛細管柱(zhu)(zhu)內(nei)徑(jing)在(zai) 0.2~0.5mm,長度一般(ban)在(zai) 25~100m。分(fen)離(li)后組(zu)(zu)分(fen)能否(fou)鑒定出來則(ze)在(zai)于檢(jian)測器,所(suo)以(yi)分(fen)離(li)系統(tong)(tong)(tong)和(he)檢(jian)測記(ji)錄系統(tong)(tong)(tong)是 GC 儀器的(de)核心。

3. 根據VOCs 組(zu)分(fen)的不(bu)同,采用氣(qi)(qi)(qi)相色譜色譜柱可(ke)有(you)效分(fen)離(li) VOCs 氣(qi)(qi)(qi)體(ti)(ti)成分(fen),分(fen)離(li)后的氣(qi)(qi)(qi)體(ti)(ti)分(fen)子由PID 檢測器檢測,以實現(xian)對(dui)多(duo)個組(zu)分(fen)的監測與分(fen)析。待測 VOCs 氣(qi)(qi)(qi)體(ti)(ti)經過 PID 后所產生的電信號輸(shu)出到記錄儀器,并得到峰面積(ji)與有(you)機化(hua)合物質量呈正(zheng)比的色譜圖,然后通(tong)過色譜圖對(dui)待測VOCs 廢(fei)氣(qi)(qi)(qi)開展定性與定量分(fen)析。

4. GC-PID 技(ji)術,采用(yong)超過(guo) 120℃的(de)高(gao)溫全程伴熱進行樣品的(de)采集與傳輸(shu),并采用(yong)抗腐蝕(shi)性(xing)能強和惰(duo)性(xing)材料,從而大(da)大(da)減少了樣品傳輸(shu)過(guo)程中的(de)吸附現象,其對于揮(hui)發性(xing)有機物(wu)廢氣(qi) 檢測的(de)可選擇性(xing)強、靈敏(min)度高(gao),且操作起來(lai)較為便捷,測量結果較為穩定、可靠,并能實現對多個組(zu)分的(de)同時測量,因(yin)而得(de)到了廣泛的(de)應用(yong)。






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